苯甲酰氯（C₆H₅COCl）在聚合物化学中较重要的应用是作为过氧化苯甲酰（BPO）的关键合成原料。BPO是一种广泛使用的自由基聚合引发剂。

苯甲酰氯的核心聚合应用是制备过氧化苯甲酰（BPO），进而引发：

乙烯基聚合物（PS、PMMA、PVC）

不饱和聚酯固化

丙烯酸酯UV固化体系

其衍生物还可用于高性能聚芳酯合成和聚合物改性，是高分子工业不可或缺的化学品。